硅烷 英文名·别名 用途 制备方法 Silane Silicon hydride 甲硅烷 Monosilane 单硅烷 四氢化硅 Sil-icon tetrahydride 硅甲烷 氯硅烷类及烷基氯硅烷类的骨架结构,硅的外延生长、多晶硅、氧化硅、氮化硅等的原料,太阳能电池,光导纤维,有色玻璃制造,化学气相淀积。 1.硅化镁法:把硅和镁的混合粉末在约500℃的氢气中反应,把生成的硅化镁和氯化铵在低温液态氨中反应,可得到硅烷。把它在用液氮冷却的蒸馏装置中精制后可得到纯硅烷。 2. 不均化反应法:把硅粉末、四氯化硅和氢在加热到500℃以上的流动床炉中反应得到三氯硅烷。用蒸馏法分离三氯硅烷。在催化剂存在下通过不均化反应得到二氯硅烷。所得的二氯硅烷为与四氯化硅、三氯硅烷的混合物,所以用蒸馏法精制后得纯二氯硅烷。使用不均化反应催化剂由二氯硅烷得三氯硅烷和单硅烷。所得的单硅烷用低温高压蒸馏装置提纯。。 3. 用盐酸处理硅镁合金。 Mg2Si+4HCl—→2MgCl2+SiH4。 4. 硅镁合金与溴化铵在液氨中反应 5. 以氢化铝锂、氢化硼锂等作为还原剂,在乙醚中还原四氯硅烷或三氯硅烷。 理化性质 分子量: 熔点(101.325kPa) 沸点(101.325kPa) 液体密度 (-185℃) 气体密度 32.118 -185.0℃ -111.5℃ 711kg/m3 1.42kg/m3 (0℃,100kPa) 相对密度 (气体, 空气=1, 20℃,101.325kPa) 比容(21.1℃,101.325kPa) 气液容积比412L/L (15℃, 100kPa) 1.114 0.7518m/kg 临界温度 -3.4℃ 临界压力 4843kPa 临界密度 242kg/m3 压缩系数 温压缩系数 度℃ 100kPa 500kPa 1000kPa 2000kPa 3000kPa 4000kPa 4500kPa15 0.999 0.963 0.923 50 0.999 0.964 0.928 0.850 0.858 0.774 0.786 0.697 0.713 0.652 0.677 熔化热 (-186.40℃,<0.1kPa) 24.62 kJ/kg 气化热 (-111.40℃,101.325kPa) 342.89kJ/kg 比热容 (气体,25℃,101.325kPa) Cp=1333.96 J/(kg·K) 蒸气压 (-168℃) (-60℃) (-10℃) 粘度 (101.325kPa,0℃) 1.33kPa 1040kPa 4150kPa 0.0108mPa·S 表面张力 (-111.4℃,101325kPa) 15.11mN/m 导热系数(101.325kPa,0℃) 0.01918 w/(m·K) 爆炸界限 火灾危险度 0.8%~98% 大 硅烷在常温常压下为具有恶臭的无色气体。在室温下着火,在空气或卤素气体中发生爆炸性燃烧。即使用其它气体稀释,如果浓度不够低.仍能自燃。硅烷在氩气中含2%、氮气中含2.5%、氢气中含1%时,它仍能着火。硅烷浓度在小于1%时不燃,大于3%时自燃,1%~3%时可能燃烧。 SiH4+2O2—→SiO2+2H2O 燃烧产物为粉状氧化硅和水,火焰温度较低,在氩气中含3%硅烷时为500~600℃。常温下稳定,在300℃开始分解,600℃时分解加速,1000℃时完全分解成硅和氢。 SiH4—→Si+2H2 在中性或酸性水中比较稳定,但是在碱性水溶液中容易分解。 SiH4+2H2O—→SiO2+4H2 SiH4+2KOH+H2O—→K2SiO3+4H2 硅烷是强还原剂,与重金属卤化物激烈反应,与氯、溴发生爆炸性反应,与四氯化碳激烈反应。因此对硅烷不能使用氟里昂灭火剂。硅烷不溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿和四氯化硅。不与润滑油、脂肪反应。对几乎所有的金属无腐蚀性。有时,玻璃中的碱成分也能分解硅烷。溶解在二硫化碳中的硅烷遇到空气也可发生爆炸。
硅烷与一些物质混合接触时的危险性如下表所示。 混合接触危物质名称 四氯化碳 溴 氯 氧 化学式 危险等级 CCl4 Br2 C12 O2 B C A A 摘要 有激烈反应的危险性 有激烈反应的危险性 有激烈反应的危险性 可能生成爆炸性物质 毒性
小鼠--吸入LCLo:9600 ppm·4小时 有毒气体范围:>0.25ppm 最商容许浓度:0.5ppm(0.7mg/m3)
硅烷能强烈刺激呼吸道。吸入硅烷及其燃烧产物引起的中毒症状有头疼、眩晕、发热、恶心、出汗、苍白、危脉、半晕厥状态等。 安全防护
工作场所要通风,保持室内空气干燥。装置要严格密封,避免和空气、水分相接触,为此,用气装置在使用前要用惰性气体置换里面的空气后抽真空,这样反复进行置换和抽真空,一定要彻底清除系统中的空气和水分。装置使用以后,也要用惰性气体置换清洗系统中的硅烷。可以用氦探漏器探漏。少量硅烷泄漏时,从氧化硅粉末的折出中也可以得知。钢瓶要存放在阴凉干燥通风良好之处,要远离热源和氯、溴等氧化剂。工作场所要配备足够的防护用品及应急用品。 硅烷本身无腐蚀性,可以使用碳钢、不锈钢、铜、黄铜、蒙乃尔、耐蚀镍基合金。也可用聚四氟乙烯、聚三氟氯化乙烯聚合体、尼龙、
三氟氯乙烯树脂、聚乙烯、聚酯、石英玻璃。不能用铅、橡胶、脂肪、润滑油、玻璃。凡是可燃性的有机高分子材料应该避免使用。 当硅烷大量泄漏时。紧接着就要着火,所以无法用灭火器灭火。但是可以控制火势,使火灾不向周围蔓延。燃烧时辐射热不太高,所以应尽可能去关闭阀门以止住气体的流出。可用白雪石粉或石墨粉熄火。废气可用水或碱吸收,或者在特殊燃烧器中燃烧成SiO2之后用专门的过滤器捕捉。