光固化阳离子活性稀释剂研究进展

第３４卷第６期　影像科学与光化学　Ｖｏ１．３４　Ｎｏ．６　２０１６年１１月　ａａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔ　Ｎｏｖ．，２０１６　ｈｔｔｐ　．ｙｘｋｘｙｇｈｘ．ｏｒｇ　光固化阳离子活性稀释剂研究进展　张　娜　，陈　媛。，聂　俊　，杨金梁　（１＿北京化工大学材料科学与工程学院，北京１０００２９；　２．北京化工大学常州先进材料研究院，江苏常州２１３０００；３．常州强力光电材料有限公司，常州２１３０００）　摘要：随着光固化技术的发展，当前广泛使用的自由基光固化逐渐显示出一些弊端，与自由基　光固化相比，阳离子光固化逐渐显示出其固有的优势，如体积收缩小、附着力强、无氧阻聚等。　活性稀释剂作为阳离子光固化配方中的重要组成，对配方的固化及最终产品的机械物理性能具　有显著影响，因此开发可快速固化的活性稀释剂具有重要的意义。本文介绍了阳离子活性稀释　剂的作用原理及特点，并对其发展前景和方向进行了展望。　关键词：阳离子光固化；活性稀释剂；快速固化　ｄｏｉ：ｌＯ．７５１７／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７４—０４７５．２０１６．０６．４９１　文章编号：１６７４—０４７５（２０１６）０６—０４９１　１４　光固化是指在紫外或可见光的作用下，光敏　光固化体系主要由光引发剂、低聚物和活性　基团吸收能量产生活性物种，使液态低聚物或单　稀释剂组成。光引发剂吸收特定波长的光后产生　体产生交联形成固态产物的过程，在日常环境下　引发体系聚合的活性物种，占整个组分的１　～　即可固化，整个过程只需几秒就可完成，具有固化　５　，含量虽少，却对光固化速率及整个配方体系　速度快、低温可操作的特点，对于那些要求低温操　的经济效益有着显著的影响。低聚物指含有光固　作的加工过程，具有很好的适用性。在过去的三　化反应基团的感光性树脂，占整个体系的３０　～　十多年里，光固化吸引了众多科研者的兴趣＿１　］。　６０　＿１引。活性稀释剂通常是含有可参与交联固化　２０世纪６Ｏ年代，德国拜耳公司成功开发出光固化　反应的官能团，因而习惯上也称为单体，占整个体　木器涂料，使这个新领域得到了快速的发展＿６］。　系的４０　～６０　９／６。调节树脂粘度是活性稀释剂的　目前，光固化技术主要应用在涂料、印刷油墨、胶　基础作用，此外，它还具有以下作用Ｉ】　：（１）它同光　黏剂、光刻胶、微电子、隐形眼镜、生物材料以及齿　引发剂一起影响着光固化配方的固化速度；（２）它　科修复材料等方面［７－１ｅ３。　对体系中不同聚合度的预聚物分子具有桥梁的作　２０１６－０８—０５收稿，２０１６—０９—１４录用　江苏省自然科学基金青年基金（ＢＫ２Ｏ１５Ｏ２７２）项目资助　＊通讯作者，Ｅ－ｍａｉｌ：ｎｉｅｊｕｎ＠ｍａｉｌ．ｂｕｃｔ．ｅｄｕ．ｃｎ（聂俊），ｊｉｎｌｉａｎｇ．ｙａｎｇ＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍ（杨金梁）　４９１　４９２　影像科学与光化学　第３４卷　用，将不同分子量的预聚物连在一起。不同官　活性稀释剂种类远没有自由基光固化所用的活性　稀释剂种类丰富。本文就阳离子光固化活性稀释　剂的研究进行阐述。　能度的单体对体系固化速度有显著影响，双官　能度或多官能度活性稀释剂可形成交联网络结　构；（３）它可以改善固化后涂膜的机械性能。根　据光固化反应机理，按照光解产生活性物种的　不同，可以将光固化分为自由基光固化、阳离子　光固化和阴离子光固化。自由基光固化具有速　１乙（丙）烯基醚类活性稀释剂　乙烯基醚类化合物是一种高稀释效果的活性　率快、单体和引发剂种类多的特点，但存在氧气　阻聚、固化体积收缩大的缺陷；阳离子光固化具　有活性种存活时间长、体积收缩小、不受氧阻聚　影响的特点，但是受反应过程中外界湿气的影　响　１５　１９］。　稀释剂，能显著降低体系的粘度，同时毒性和气味　均较低［２０，２１］，但其价格较贵。目前，用于辐射固化　的乙烯基醚单体主要有羟丁基乙烯基醚　（ＨＢＶＥ）、三乙二醇二乙烯基醚（ＤＶＥ－３）、１，４一环　己基二甲醇二乙烯基醚（ＣＨＶＥ）、丁基乙烯基醚　不同于自由基光固化，阳离子光固化可用的　（ＢＶＥ）等，其结构式如图ｌ。　＼／＼　图１乙烯基醚单体的结构式　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　从结构上来说，乙烯基醚具有特殊的结构，分　子中氧原子和双键相邻，氧原子的孤对电子可以　Ｆａｎｇ等人￣１９，２５　合成了含硅的乙烯基醚和烯丙　基醚杂化单体，这种单体不仅在可见光下具有稳定　性，而且具有低粘度、低表面能（小于１５　ｒｎＪ・ｍ－　）、　良好的热稳定性和光固化特点，适合于纳米印刷　和光刻胶方面的应用，其合成过程如图３。　与碳碳双键产生共轭作用，从而使双键的电子云　密度增大，因此乙烯基醚的碳碳双键是富电子双　键，亲核性显著增强［２　。在适当的条件下可进行　多种类型的反应且反应活性高，也可按不同的机　理进行反应，如能进行自由基聚合、阳离子聚合、　电荷转移复合物交替共聚，因此，乙烯基醚类化合　２杂环类活性稀释剂　一物可在多种光固化体系中应用。１一丙烯基醚单体　与乙烯基醚类似，从结构上来说，１一丙烯基醚比乙　烯基醚Ｊ３碳上多一个甲基，增加了双键的电子云　般来说，用于阳离子光固化反应的杂环单　体，其反应活性主要由３个因素决定［２６，２７］：（１）杂　原子的本性，如它的亲核性和与它相连的邻近碳　原子的键力常数；（２）环张力；（３）空间位阻。基于　以上因素，两类环醚类化合物在阳离子光固化方　密度，提高了双键的活性，此外，这类单体的制备　方法简单，可以用烯丙基异构化的方法制得＿２　。　以乙烯基醚为例，这类单体的阳离子引发机理如　图２Ｅ２４３。　面得到了广泛的研究：环氧乙烷类化合物和氧杂　环丁烷类化合物。环氧乙烷和氧杂环丁烷的环张　第６期　张娜等：光固化阳离子活性稀释剂研究进展４９３　力分别为２７．３　ｋｃｌ／ｍｏｌ和２５．５　ｋｃｌ／ｍｏｌ，它们的　ｐＫｂ值分别为７．４和３．１　Ｅｚ８－３ｏ￣，尽管这两种环醚化　合物具有相似的的空间位阻和环张力，但它们的　ｃ＝＝ｃＨ＋Ｈ十Ｘ一　０Ｒ　碱性有明显的差别，后者的碱性明显强于前者，也　意味着亲核性更强，因此有更高的反应活性，如图　４ｃ３ｌ＿。　Ｈ２Ｃ—ｃＨ；ｘ　ｏＲ　ｌ　Ｈ３Ｃ——ｃＨ　＋Ｈ１Ｃ＝ＣＨ　Ｃ　ＩＯＲ　Ｈ　＝ＣＨ　　ｌ０Ｒ　ｌ　Ｈ－－ＣＨ２－　ｌ　一　ＯＲ　ＯＲ　ｌ　０Ｒ　Ｈ　一ｃ１Ｉ　ｃ　ＯＲ　ＯＲ　一　图２乙烯基醚类化合物的阳离子聚合机理　Ｊ　Ｉ　Ｊ　入，，ｏ一｛　一ｏ、／＼０　ｌ　Ｉ　／　ｌｌ　Ｃｌ－Ｓｉ—Ｓｉ—Ｃｌ　０卜－　卜０＼／＼　Ｉｌ　ｄ—Ｓｉ－Ｏ－　ａ　ＩＩ　　１０／　ｌ　　ｌ＼０／、＼／ｏＨ　　ＩＩ　一。　　ｌａ—ＳＩｉ　　１ｌ　ｌ　ｌ　ｌ　ｌｉ－Ｏ－ｊｉ－ｏ—ｊ‘。ａ　ｌ　Ｉ　Ｉ　＼＼／０＿｛卜　ｉ卜ｏ＿ｉ‘＿０ｖ／＼、０／　Ｉ　　ｌｌ　Ｉ　ｃ　一｛ｌ　一。一｝ｌ　一。一｛ｌ　ｉ—ｏ一；Ｉ　卜ｃ　入√ｐ—ｉ—ｏ—ｊｉ－Ｏ－；卜　｛ｒ　０／　图３含硅乙烯基醚单体的合成　Ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ　ｍｏｎｏｍｅｒ　２．１环氧乙烷类活性稀释剂　环氧乙烷类活性稀释剂主要分为脂肪族环氧　乙烷类和脂环族环氧乙烷类，下面针对这两种活　性稀释剂做逐一介绍。　２．１．１脂肪族环氧乙烷　脂肪族环氧乙烷广泛的应用在阳离子光固化　体系中，其原料丰富易得，合成方法简单。双酚Ａ　环氧树脂是阳离子光固化体系中使用最多的一类　图４亲核性反应示意图　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　树脂，其固化后可得到整体性能优异的涂层，具有　广泛的应用价值。但双酚Ａ环氧树脂在应用方面　４９４　影像科学与光化学　第３４卷　存在一个主要的问题，那就是粘度高、施工不便，　对此，黄笔武等人［３２，３３］以缩水甘油醚为基本骨架　开环聚合机理￣３６，３７］，聚合过程如图５。首先，阳离　子光引发剂光解（ｅｑ１）产生超强质子酸，随后是３　个暗反应步骤——质子化步骤（ｅｑ２）和阳离子开　合成了可用于阳离子光固化配方的活性稀释　剂——叔丁基酚缩水甘油醚和正丁基缩水甘油醚　活性稀释剂，调节配方中活性稀释剂的百分含量，　环聚合（ｅｑ３和ｅｑ４），对脂肪族环氧乙烷类的阳离　子单体来说，发生阳离子光固化时具有明显的诱　导期，而诱导期的形成是因为所形成的中间　可调节体系粘度达到最佳施工条件。　此外，与丙烯酸酯光固化体系相比，脂肪族环　氧乙烷固化速率慢，不能满足特定需求的应用，这　是由其聚合机理所决定的。有学者用光学高温仪　体——二级氧箱盐的稳定性高，使其存活寿命相　对比较长＿３　，因此，这类环氧乙烷类单体的阳离子　光固化速率控制步骤并不是引发剂的光解步骤　（ｅｑ１），而是取决于（ｅｑ２）和（ｅｑ３）。　（ＯＰ）［３　］研究这类单体聚合时的热性能变化并从　活化能的角度分析Ｅ３５３，提出了这类单体的阳离子　在恒定不变的外界条件下，中间体即二级氧　—————　Ａｒ２Ｉ　ＭＩｘ：—业　—————，—————　ＨＭｔＸ　——０＝＝］　Ｈ一６＝＝］ＭｔＸ；　Ⅱ　Ｈ一６＝＝］ＭｔＸ；＋０＝＝］　一／一Ｈ。一／Ⅲ　６＝＝］　６＝＝］…　。＝＝］一Ｈ．｝－。　６　ｅｑ４　∞图５环氧乙烷类阳离子光固化单体的四步聚合机理　Ｆｏｕｒ－ｓｔｅｐ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　翁盐可长时间存在，进而降低了聚合速率，不能满　足快速光固化的要求。研究发现＿３９］这种中间体以　氢键的作用和质子酸相连接，所以引发剂产生超　强质子酸后，只要给予体系微量的热，便可以打破　这种以氢键作用相连的平衡而发生快速聚合［４　。　此外，中间体与质子酸以氢键连接时，不同的结构　的结构也解释了水对阳离子光固化的影响，因为　水合的质子酸如Ｈ。Ｏ＋或Ｈ　Ｏ　也可参与中间体　的形成，影响聚合速度Ｅ　，如图６中５所示。　２．１．２脂环族环氧乙烷　相对与脂肪族环氧乙烷单体，脂环族环氧乙　烷单体的聚合速率快，无明显的诱导期。这与其　也呈现出不同的稳定性，如单官能团的烷基环氧　丙醚中间体不稳定，不能长时间存在，诱导期短；　多官能团的烷基环氧丙醚形成的中间体稳定，可　长时间存在，在一定时间内存在的中间体较多，反　聚合机理有关，脂环族环氧乙烷单体与脂肪族环　氧乙烷单体有相同的聚合机理，不同的是脂环族　环氧单体所形成的中间体（二级氧翁盐（Ⅱ）和三　级氧箱盐（Ⅲ））受环张力、空间相互作用和电荷分　散能力的影响，具有高度的不稳定性和活泼性，因　应中间体浓度高，一旦给予微量的热作用，便能迅　速发生反应［３引，不同官能团烷基环氧丙醚的中间　此，这类单体的速率控制步骤通常是引发剂光解　产生超强质子酸步骤（ｅｑ１）［４引。因其聚合后具有　体结构式如图６中１～４所示。此外，这种中间体　第６期　张娜等：光固化阳离子活性稀释剂研究进展４９５　优异的附着力、良好的耐化学性和机械性能＿４引，设　的聚合速率，是因为这些单体除进行一般的阳离　子聚合外，单体中含具有活泼氢的结构单元，可以　和光解产生的自由基发生反应，再进一步和碘翁　盐发生氧化还原反应，生成稳定的碳正离子引发　计并合成新型脂环族环氧乙烷类单体、使其有更　高的聚合速率，具有很大的应用前景。　Ｃｒｉｖｅｌｌｏ等ｌ＿４　“５］设计并合成了一系列含有烯　丙基醚、苄基醚、丙烯基醚和炔丙基醚的脂环族环　氧化合物，结构式如图７所示。这类单体有较高　环氧乙烷的阳离子开环聚合。以苄基醚取代的脂　环族环氧乙烷为例，其机理如图８。　Ａｌｋｙｌ／ｏ＼、古，／ｏ　ｌ　　‘Ｏ、　、、，　，　／　＞　，，　～Ｏ、　３　４　５　图６不同烷基环氧丙醚的中间体结构式　０／＾＼Ｐｈ　Ｏ　◇　，　Ｏ　图７新型脂环族环氧乙烷单体结构式　Ｔｈｅ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｎｅｗ　ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｅｐｏｘｉｄｅｓ　Ｏｒｔｉｚ等人ｌ＿４。］通过氢硅化反应合成了含硅的　其合成过程如图９。　以二环戊二烯为骨架合成的阳离子光固化脂　环族环氧单体具有潜在的应用价值，如，光固化防　护涂层、装饰涂层、印刷油墨和胶黏剂等＿４　。二环　脂环族环氧乙烷活性单体，并在这种活性单体中　引入了苄基醚，实时红外（ＦＴ１Ｒ）动力学研究表　明，这类单体具有较不含苄基醚的单体更高的聚　合活性，且在苯环中引入给电子基团如甲氧基时，　戊二烯中两个双键具有不同的反应活性，降冰片　烯双键的活性显著大于环戊烯双键，因此，和醇类　发生加成反应时，优先和反应活性大的降冰片烯　双键发生加成反应Ｅ４８３。正是基于这种选择性反应　聚合活性提高，这是由其聚合机理所决定的，甲氧　基作为给电子基团，对反应形成的中间体苄基碳　正离子具有稳定性，因此有利于提高聚合速率。　４９６　影像科学与光化学　第３４卷　Ｉ＋Ｍｔ）（　—　１『　Ｉ　　ＭｔＸ　１１　　【　』　Ａｒ．＋ｏ　＼／　／＼ｒ０／＼　ＡｒＨ＋０＝＝＼『八ｒ０八Ｐｈ　＼一　。　ｒ。　ｈ—　。　ｒ　Ｐｈ　０＂／￣Ｐｈ　）／＼　Ｈ　，ｒ／　图８新型脂环族环氧乙烷单体的阳离子开环聚合机理　Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｅｗ　ｅｙｅｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｅｐｏｘｉｄｅｓ　…Ⅱ　Ａ　Ａ　ｒ　Ｂ　一　＠　Ａ　Ａ　卜　订　Ｈ　＋Ｈ．　—ＣＳＩｌ　Ｈｉ一０３　一ＳＣＩ　ｉＨ—　Ｈ————’　ＣＨ３　ＣＨ３　＠　的特点，Ｒａｊａｒａｍａｎ等设计和合成了基于二环戊二　烯的一系列不同的环氧乙烷类化合物用于阳离子　光固化，考虑到单体中刚性基团的存在，因此聚合　一　Ｏ　图９含硅环氧乙烷单体的合成过程　Ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ－ｅｐｏｘｙ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　类化合物粘度低、固化后膜的附着力高、固化收缩　率小、固化速率快、毒性低、不易挥发［５１，５２７。因此，　这类单体具有一些特殊的应用，如光固化喷墨印　刷涂料、胶黏剂、压敏胶和立体光刻等方面［５　。此　后材料的机械性能和玻璃化温度也会提升。其合　成原理如图１０Ｅ∞］。　２．２氧杂环丁烷类化合物　外，氧杂环丁烷的合成过程较简单，毒性也较　低［　，以３一乙基一３一羟甲基氧杂环丁烷（ＥＨＭＯ）、　３一乙基一３一苯氧基甲基氧杂环丁烷（ＰＯＸ）、３，３一（氧　基双亚甲基）一双一（３一乙基）氧杂环丁烷（ＤＯＸ）和　氧杂环丁烷是一类四元环醚的化合物，包括　单官能团氧杂环丁烷、双官能团氧杂环丁烷以及　改性氧杂环丁烷，相对于三元环，其环张力更小，　１，４一双［（３一乙基一３一氧亚甲基氧杂环丁）甲基］苯　（ＸＤＯ）的合成为例，常见的合成方法包括以下３　种［５５，５６］，如图１１。　因此更稳定、不易开环。但研究证明［５　，这类化合　物仍具有光敏性，可以进行阳离子开环聚合，且这　第６期　张娜等：光固化阳离子活性稀释剂研究进展　４９７　ＯＲ　ＲＯＨ　０Ｒ　图ｌ０二环戊二烯环氧乙烷的合成过程　Ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｄｉｃｙｃ１０ｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　方法一　Ｈ　△　＋ｏ　ＯＨ　Ｈ。　ｃ即　。ｃ　・ＣＯ２　ＥＨＭ０　０　Ｈ２　一Ｂｒ—ＣＨ，　ＣＨ　一Ｂｒ　ＮａＯＨ　２　一　ＸＤ０　方法二　Ｏ　Ｈ　Ｈ＋２　Ｋ２ＣＯ３　Ａ　Ｃ　｛５０　ＯＣ２Ｈ５‘２　５０Ｈ　０　Ｄ０Ｘ　方法三　ＯＨ　ＨＣｌ　ＮａＯＨ　ＨＯ　ＣＨ３ＣＯＯＨ　Ｈ０　０Ｈ　ＮａＯＨ　＋　Ｏ　Ｐ０Ｘ　０Ｈ　图１１不同氧杂环丁烷的合成　Ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｏｘｅｔａｎｅｓ　４９８　影像科学与光化学　第３４卷　虽然氧杂环丁烷类单体有众多优势，但其阳　离子光固化速率不能达到一定要求从而限制了它　是３个暗反应步骤：质子化步骤（ｅｑ２）和阳离子开　环聚合（ｅｑ３和ｅｑ４）。形成的三级氧翁（ＩＩＩ）盐具　有较高稳定性，因此其明显的诱导期是整个反应　的速率控制步骤　盯］。　的使用范围，从机理来分析，氧杂环丁烷单体同环　氧乙烷单体有类似的引发机理（如图１２）：首先阳　离子光引发剂的光解（ｅｑ１）产生超强质子酸，随后　诱导期的存在是影响氧杂环丁烷聚合速率低　—－－－－－－－　Ａｒ２Ｉ　Ｍｔｘ：　＿＿＋－－－－－－－－－－ＨＭｔＸ　－　。ｑ１　ｘ一＋Ａ　Ａ　ｄ　ｒ　◇一　◇　Ｈ一◇　＋◇一一◇　Ａ　卜　Ａ　订　邮　一◇　＋◇一一。　◇　ｅ　图１２氧杂环丁烷的阳离子开环聚合机理［５３］　的本质原因，因此如何降低这类单体的诱导期具　有重要的意义。根据聚合机理，可以从３个方面　化环己烯类化合物，主要包括氧化环己烯及它的　不同取代物、不同氧化程度的柠檬烯及它的不同　取代物；（２）不同取代的环氧乙烷类化合物，如不　同程度的烷基取代和苯基取代；（３）乙烯基环氧乙　烷类化合物。这些化合物能有效降低氧杂环丁烷　类化合物的诱导期，主要是由其聚合机理所决定　的，以３，４一环氧一１一丁烯（ＥＢ）为例，其机理如图１４。　在质子酸的作用下ＥＢ可形成稳定的碳正离子，增　降低这类单体的诱导期ｌ＿５。　：（１）在比较高的温度　下引发光固化，借助外界作用破坏其平衡态；（２）　与活泼单体共聚，如环氧乙烷或乙烯基醚类化合　物，这类活泼单体可以优先聚合而释放出热量促　进氧杂环丁烷单体的聚合；（３）使用自由基引发剂　作为增效剂。以自由基引发剂６５１为例，降低这　类单体诱导期主要来自于两方面：首先，６５１光解　产生苯甲酰自由基和烷氧基自由基，苯甲酰自由　基可作为还原剂和翁盐自由基发生氧化还原反应　加了体系中活性物种的占有率，由于共振效应和　空间位阻的影响，结构不同的化合物对诱导期的　效应不尽相同，它们可以急剧降低甚至是消除氧　杂环丁烷的诱导期，因此具有广阔的应用前景。　这种效应称为“ｋｉｃｋ－ｓｔａｒｔｉｎｇ”，这类环氧乙烷试剂　称为“ｋｉｃｋ—ｓｔａｒｔｉｎｇ”试剂＿５　。　体积收缩是光固化中普遍存在的问题，体积　收缩主要是因为分子间的作用力由聚合前的范德　华力变为共价键的形式，聚合前后原子间排列的　产生碳正离子，同时可起到对翁盐增感的作用；其　次，形成的碳正离子和鲻盐光解产生的超强质子　酸具有相同的效果，可引发氧杂环丁烷开环类化　合物聚合。其机理如图１３。　最近几年，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ等［６０，６１］设计出许多能显著　降低氧杂环丁烷诱导期的化合物。将这些化合物　与氧杂环丁烷共聚能显著提高氧杂环丁烷单体的　紧密程度发生变化＿６。］；体积收缩导致的内应力收　缩可能会造成材料的一些缺陷，如微缝隙或微　聚合速率。这些化合物大致可以分为３类：（１）氧　第６期　张娜等：光固化阳离子活性稀释剂研究进展　４９９　＼　Ｏ　Ｉ　十　’　０　／　０／　／　：＋・｛　＋　｛　０＼　＼　ＡｒＥＩ‘　＼　０　＼　０　ｌ＋　ｉ。　｛一◇　Ｏ　／　／Ｏ　＼　一◇　＋。◇　＼入，，Ｏ　◇　／　图１３　自由基光引发剂６５１作为增效剂的引发机理　Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｆｏｒ　ｆｒｅｅ　ｒａｄｉｃａｌ　ｐｈ０ｔ０ｉｎｉｔｉａｔ０ｒ（６５１）ａｓ　ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅ　ｈｖ一『　ＡｒＩ　＋．ＭｔＸ　…Ａｔ，］ｊ二…　Ｈ　Ｈ、ＨＭｔＸ　Ｈ　Ｈ　Ｈ　图１４　ＥＢ作为“ｋｉｃｋ－ｓｔａｒｔｉｎｇ”试剂的作用机理　Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ‘‘ｋｉｃｋ－ｓｔａｒｔｉｎｇ”ｆｏｒ　ＥＢ　孔　。　，这种缺陷限制了光固化在一些精确成型方　能度单体，其聚合后体积收缩＜３　，远小于相同　面的应用，如光盘、光纤、透镜、印刷电路板　］。在　分子重量的二甲基丙烯酸单体（根据丙烯酸单体　这种需求的推动下，发展低收缩率的光固化单体　的不同，体积收缩可达６％０～２５　），此类化合物在　得到了广泛的关注。Ｖｅｒｓｔｅｇｅｎ等人　。　以双酚Ａ　精密光学部件方面具有潜在的应用价值，这些单　为骨架合成了一系列热稳定性的氧杂环丁烷双官　体的结构式如图１５。　第６期　张娜等：光固化阳离子活性稀释剂研究进展　５０１　３总结与展望　目前，阳离子光固化研究还处于起步阶段，用　于阳离子光固化的活性稀释剂种类还比较少，广　泛使用的主要是环氧乙烷类和氧杂环丁烷类，其　中氧杂环丁烷是近年来阳离子光固化活性稀释剂　的研究热点。但两者存在一个共同的问题就是固　化速率慢，本文就阳离子活性单体固化速率慢的　问题进行了详细的分析并提出了一些解决方案。　近年来，光固化混杂体系的研究成为一个研　究热点，通过调节合适的配比，混杂体系可同时兼　具自由基和阳离子光固化的优点，满足一些特殊　的应用，但目前混杂体系多是单独的自由基和阳　离子配方的混合，而并没有一类活性单体能同时　进行自由基和阳离子光聚合，因此开发一类新型　活性稀释剂可同时进行自由基光聚合和阳离子光　聚合，使得固化前后产物性能满足实际应用，将是　今后的研究方向。　致谢：本研究感谢江苏省自然科学基金青年　基金（ＢＫ２０１５０２７２）的资助。　参考文献：　［１３　Ｓａｎｇ　Ｓ　Ｌ，Ｌｕｃｉａｎｉ　Ａ，Ｍ￣ｎｓｏｎ　Ｊ　Ａ　Ｅ．Ａ　ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ　ｃｈａｒａｃ—　ｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｆｏｒ　ｆａｓｔ　ＵＶ－ｃｕｒａｂｌｅ　ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．ＰｒｆＪ—　ｇｒｅｓｓｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２０００，３８（３－４）：１９３—１９７．　［２３　Ｗｕｅｒｔｚ　Ｃ，Ｂｉｓｍａｒｃｋ　Ａ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｊ，Ｋ６ｎｉｇｅｒ，Ｒ．Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉ—　ｎｅｔｉｃ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＵＶ　ｉｎｄｕｃｅｄ　ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１９９９，３７（３）：１１７－１２９．　［３］Ｆｅｒｔｉｅｒ　Ｌ，Ｋｏｌｅｉｌａｔ　Ｈ，Ｓｔｅｍｍｅｌｅｎ　Ｍ，Ｇｉａｎｉ　Ｑ　Ｔｈｅ　ｕｓｅ　ｏｆ　ｒｅｎｅｗａｂｌｅ　ｆｅｅｄｓｔｏｃｋ　ｉｎ　ＵＶ－ｃｕｒａｂｌｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ－Ａ　ｎｅｗ　ａｇｅ　ｆｏｒ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ａｎｄ　ｇｒｅｅｎ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１３，３８（６）：９３２　９６２．　［４］Ｚｈａｎｇ　Ｗ，Ｄｏｎｇ　Ｈ　Ｎ，Ｚｈａｎｇ　Ｔ，Ｇｕｏ　Ｊ　Ｂ，Ｗｅｉ　Ｊ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｎ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　ｖｏｌｕｍｅ　ｓｈｒｉｎｋａｇｅ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｆｏｒ　ｐｌａｓｍａ　ｄｉｓｐｌａｙ　ｐａｎｅｌ　ｂａｒｒｉｅｒ　ｒｉｂ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１２，１２５　（１）：７７—８７．　［５］聂俊．光聚合技术与应用［Ｍ］．北京：化学工业出版社，　２００９．１－６．　Ｎｉｅ　Ｊ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００９．卜６．　［６］陈用烈，曾兆华，杨建文．辐射固化材料及其应用［Ｍ］．北　京：化学工业出版社，２００３．２２—２５．　ＣｈｅｎＹＬ，ＺｅｎｇＺＨ，Ｙａｎｇ　ＪＷ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆＵＶ－ｃｕｒｉｎｇ—　Ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００３．２２—２９．　［７］Ｂａｌｔａ　Ｄ　Ｋ，Ａｒｓｕ　Ｎ，Ｙａｇｃｉ　Ｙ，Ｊｏｃｋｕｓｃｈ　Ｓ，Ｔｕｒｒｏ　Ｎ　Ｊ．Ｔｈｉｏ—　ｘａｎｔｈｏｎｅ－ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ａ　ｎｅｗ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ　ｆｏｒ　ｆｒｅｅ　ｒａｄｉｃａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　ｏｘｙｇｅｎ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ—　ｃｕｌｅｓ，２００７，４０（１２）：４１３８—４１４１．　［８］Ｋｌｏｏｓｔｅｒｂｏｅｒ　Ｊ　Ｇ．Ｎｅｔｗｏｒｋ　Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｂｙ　Ｃｈａｉｎ　Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋ—　ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｔｓ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ—　ｉｃｓ［Ｍ］．Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｂｅｒｌｉｎ　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，１９８８．２７—３５．　［９］Ｕｒａｂｅ　Ｈ，Ｗａｋａｓａ　Ｋ，Ｙａｍａｋｉ　Ｍ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｕｌｔｉｆｕｎｃ—　ｔｉｏｎａｌ　ｂａｓｅ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｔｏ　ｄｅｎｔａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｒｅｓｉｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｎ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，１９９０，１（３）：　ｌ６３一ｌ７Ｏ．　［１Ｏ］Ａｎｓｅｔｈ　Ｋ　Ｓ，Ｎｅｗｍａｎ　Ｓ　Ｍ，Ｂｏｗｍａｎ　Ｃ　Ｎ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｄｅｎｔａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｍｕｌｔｉｍｅ—　ｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　ｄｅｎｔａｌ　ｒｅｓｔｏｒａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，２００６，１２２　（１）：１７７—２１７．　［１１］　Ｋｒｉｓｔｉ　Ｓ，Ａｎｓｅｔｈ，Ｄｅｂｏｒａｈ　Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｍｕｌｔｉ—　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｔｏ　ｆｏｒｍ　ｈｉｇｈｌｙ　ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ　ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕ—　ｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００１，２２（８）：５６４—５７２．　［１２］徐钦昌．３一乙基一３一羟甲基氧杂环丁烷作为活性单体的紫外　光固化材料研究［Ｄ］．南昌：南昌大学，２０１４．　Ｘｕ　Ｑ　Ｃ　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　３－ｅｔｈｙｌ一３一ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ　ｏｘｅｔａｎｅ　ａｓ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｆｏｒ　ＵＶ－ｃｕｒｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｄ］．Ｎａｎｃｈａｎｇ：　Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１４．　［１３］　肖思煜．紫外光固化涂料的发展状况［Ｊ］．广州化工，　２００５，３３（５）：３１—３３．　Ｘｉａｏ　Ｓ　Ｙ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　ｃｕｒｉｎｇ　ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．　Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，２００５，３３（５）：３１—３３．　［１４］刘岚，陈用烈．一种新型的光固化活性稀释剂——乙烯　基醚［Ｊ］．高分子通报，１９９７，（４）：２４２—２４５．　Ｌｉｕ　Ｉ　，Ｃｈｅｎ　Ｙ　Ｌ　Ｖｉｎｙ　ｅｔｈｅｒ—ａ　ｎｅｗ　ｔｙｐｅ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１９９７，（４）：２４２—２４５．　［１５］Ｏｒｔｙｌ　Ｊ，Ｐｏｐｉｅｌａｒｚ　Ｒ．Ｎｅｗ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ　ｆｏｒ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙ—　ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｐｏｌｉｍｅｒｙ，２０１２，５７（７—８）：５１０—５１７．　［１６］Ｓａｎｇｅｒｍａｎｏ　Ｍ，Ｍａｌｕｃｅｌｌｉ　Ｇ，Ｐｒｉｏｌａ　Ａ，Ｍａｎｅａ＾，Ｌ　Ｓｙｎｔｈｅ—　５０２　影像科学与光化学　第３４卷　ｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｃｒｙｌａｔｅ－ｏｘｅｔａｎｅ　ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ａ　ｔｈｅｒｍａｌ－ＵＶ　ｄｕａｌ　ｃｕｒｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００６，５５（３）：２２５—２３０．　［１７］　Ｓａｎｇｅｒｍａｎｏ　Ｍ，Ｍａｌｕｃｅｌｌｉ　Ｇ，Ｂｏｎｇｉｏｖａｎｎｉ　Ｒ，Ｐｒｉｏｌａ　Ａ．　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅ　ｂａｓｅｄ　ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｅｕｒｏ—　ｐｅａｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２００４，４０（２）：３５３—３５８．　［１８］杨娟，成佳辉，任冬燕．ｕＶ固化涂料研究进展［Ｊ］．广　州化工，２０１１，３９（２４）：７－８．　Ｙａｎｇ　Ｊ，Ｃｈｅｎｇ　Ｊ　Ｈ，Ｒｅｎ　Ｄ　Ｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｕＶ　ｃｕｒｉｎｇ　ｃｏａｔｉｎｇ＿Ｊ］．Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，　２０１１，３９（２４）：７－８．　［１９］Ｆａｎｇ　Ｙ，Ｚｏｕ　Ｙ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｈｏｔｏ－ｃｕｒｉ￣４ｇ　ｂｅｈａｖｉｏｒｓ　ｏｆ　ｓｉｌｌ—　ｃｏｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ（ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ）一（ａｌｌｙｌ　ｅｔｈｅｒ）ｈｙｂｒｉｄ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．　Ｐｏｌｙｒｒ￣ｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２０１３，６２（１１）：１６２４—１６３３．　［２Ｏ］　Ｓａｎｇｅｒｍａｎｏ　Ｍ，Ｍａｌｕｃｅｌｌｉ　Ｇ，Ｍｏｒｅｌ　Ｆ，Ｄｅｃｋｅｒ　Ｃ，Ｐｒｉｏｌａ　Ａ．Ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｍｙｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｓｙｓｔｅｍｓ：ｉｎ—　ｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｄｏｎｏｒ　ａｄｄｉｔｉｖｅｓ［Ｊ］．　ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ，１９９９，３５（４）：６３９—６４５．　［２１］Ｓａｎｇｅｒｍａｎｏ　Ｍ，Ｓｐｅｒａ　Ｓ，Ｂｏｎｇｉｏｖａｎｎｉ　Ｒ，Ｐｒｉｏｌａ　Ａ，Ｂｕｓｅｔ—　ｔｏ　Ｃ．ＮＭＲ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＵＶ－ｃｕｒｅｄ　ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ　［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｐｈｙｓｉｃｓ，２０００，２０１　（１７）：２４４１—２４４６．　［２２１　Ｓｕｇｉｈａｒａ　Ｓ，Ｋａｗａｍｏｔｏ　Ｙ，Ｍａｅｄａ　Ｙ．Ｄｉｒｅｃｔ　ｒａｄｉｃａｌ　ｐｏｌｙ—　ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ：ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ－ｆｒａｇｍｅｎｔａ—　ｔｉｏｎ　ｃｈａｉｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｘｙ－ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１６，４９：１５６３—１５７４．　［２３］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，ＬＯｈｄｅｎ　Ｇ．Ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｏｖｅｌ　１－ｐｒｏｐｅ—　ｎｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ—　ｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９６，　３４（１０）：２０５１－２０６２．　［２４］李伟，庞玉莲，邹应全．乙烯基醚阳离子光固化单体　［ｃ］．中国辐射固化会议，２０１２．１８６—１９６．　Ｌｉ　Ｗ，Ｐａｎｇ　Ｙ　Ｌ，Ｚｏｕ　Ｙ　Ｑ　Ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ　ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｃ］．ＲａｄＴｅｃｈ　Ｃｈｉｎａ，２０１２．１８６—１９６．　［２５］　Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｊｏ　Ｋ　ｎ　Ｐｒｏｐｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ．ＩＩ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｒｏｐｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙ—　ｍｅｔ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９３，３１（３１）：１４８３—１４９１．　［２６］Ｓａｓａｋｉ　Ｈ，Ｒｕｄｉｚｉｎｓｋｔ　Ｊ　Ｍ，Ｋａｋｕｃｈｉ　Ｔ．Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔ—　ｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅ　ｆｏｒｍｕｌａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｏｘｉｒａｎｅ　［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓ—　ｔｒｙ，１９９５，３３（１１）：１８０７—１８１６．　［２７］Ａｓｋａｄｓｋｉｉ　Ａ　Ａ，Ａｆａｎａｓ’Ｅｖ　Ｅ　Ｓ，Ｐｅｔｕｎｏｖａ　Ｍ　Ｄ，Ｂａｒａｂａｎｏ—　ｖａ　Ａ　Ｉ，Ｇｏｌｅｎｅｖａ　Ｉ　Ｍ，Ｋ０ｎｄｒａｓｈｃｈｅｎｋｏ　Ｖ　１。Ｐｈｉｌｉｐｐｏｖａ（）　Ｅ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ａ　ｃｕｒｅｄ　ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，　２０１４，５６（３）：３１８　３２９．　［２８２　Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｌａｉｎ　Ｊ　Ｈ　Ｗ．Ｄｉａｒｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ　ｓａｌｔｓ，ａ　ｎｅｗ　ｃｌａｓｓ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ　ｆｏｒ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９７７，１０（６）：１３０７—１３１５．　［２９］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｉ￣ａｒｎ　Ｊ　Ｈ　Ｗ　Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ—　ｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｔｒｉａｒｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ　ｓａｌｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９６，３４（１６）：３２３１—　３２５３．　［３Ｏ］Ｓａｓａｋｉ　Ｈ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｔｈｅ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，　ａｎｄ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｏｎ　ｏｆ　ｄｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｏｘｅｔａｎｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ，　１９９２，２９（１０）：９１５—９３０．　［３１］Ｖｅｒｓｔｅｇｅｎ　Ｅ　Ｊ　Ｋ，Ｋｌｏｏｓｔｅｒｂｏｅｒ　Ｊ　Ｇ，Ｌｕｂ　Ｊ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅｓ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｆｒｏｍ　ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ　Ａ　口］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，９８（４）：　１６９７—１７０７．　［３２３熊磊，邓熙娘，黄笔武．对叔丁基酚缩水甘油醚作为稀　释剂紫外光固化材料的制备及性能［Ｊ］．南昌大学学报：工　科版，２０１５，（３）：２０９—２１４．　Ｘｉｏｎｇ　Ｌ，Ｄｅｎｇ　Ｘ　Ｉ　，Ｈｕａｎｇ　Ｂ　Ｗ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒ　ｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＵＶ－ｃｕｒｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｗｉｔｈ　ｔｅｒｔ—ｒｂｕｔｙｌ　ｐｈｅｎｏｌ　ｇｌｙｃｉ—－　ｄｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ａｓ　ｄｉｌｕｅｎｔ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　（Ｅｎｇｉｎｅｅｒ＆ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＥｄｉｔｉｏｎ），２０１５，（３）：２０９—２１４．　［３３］黄笔武，姜安坤，翁子骧，杨志宏．正丁基缩水甘油醚的合　成及作为阳离子型ＵＶ固化稀释剂的研究［Ｊ］．精细石油　化工，２０１０，２７（４）：２３—２６．　Ｈｕａｎｇ　Ｂ　Ｗ，Ｊｉａｎｇ　Ａ　Ｋ，Ｗｅｎｇ　Ｚ　Ｘ，Ｙａｎｇ　Ｚ　Ｈ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｎ－ｂｕｔｙｌ　ｇｌｙｃｉｄｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ａｓ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｔｙｐｅ　Ｕ　ｃｕｒｉｎｇ　ｄｉｌｕｅｎｔ［Ｊ］．Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，２０１０，２７　（４）：２３—２６．　［３４］Ｆａｌｋ　Ｂ，Ｖａｌｌｉｎａｓ　Ｓ　Ｍ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙ—　ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　ｏｐｔｉｃａｌ　ｐｙｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００３，４１　（４）：５７９—５９６．　［３５］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｍｕｈｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｇｌｙｃｉ—　ｄｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ　ｔｈａｔ　ｕｎｄｅｒｇｏ　ｆｒｏｎｔａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，４４　（２１）：６４３５—６４４８．　［３６］　Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｆａｌｋ　Ｂ，Ｚｏｎｃａ　Ｍ　Ｒ．Ｐｈｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ　ｆｒｏｎｔａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅｓ　ａｎｄ　第６期　张娜等：光固化阳离子活性稀释剂研究进展　５０３　ｏｘｉｒａｎｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，４２（７）：１６３０—１６４６．　［３７］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ　Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｉｎ　ｈｙｂｒｉｄ　ｆｒｅｅ　ｒａｄｉｃａｌ／ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，４５（４５）：３７５９—３７６９．　［３８］Ｒｙｕ　Ｃ　Ｙ，Ｓｐｅｎｃｅｒ　Ｍ　Ｊ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｉｎｖｏｌｖｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｓｎ　ｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｃａｐｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｒｅｌｅａｓｅ　ｏｆ　ｐｒｏ　ｔｏｎｉｃ　ａｃｉｄｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１２，４５（４５）：２２３３　２２４１．　［３９］　Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｂｕｌｕｔ　Ｕ．Ｄｕａｌ　ｐｈｏｔｏａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌｌｙ　ｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，４４　（４４）：６７５０—６７６４．　［４Ｏ］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｌｋｙｌ　ｇｌｙｃｉｄｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，４４（４４）：３０３６—３０５２．　［４１］Ａｎｄ　Ｕ　Ｂ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　ｖ＿Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｅｐｏｘｉｄｅ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｉｎ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００５，３８（９）：３５８４—３５９５．　［４２］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　ｖ．Ｈｙｂｒｉｄ　ｆｒｅｅ　ｒａｄｉｃａｌ／ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｆｒｏｎｔａｌ　ｐｈｏｔｏｐｏｌ—　ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，４５（１８）：４３３１—４３４０．　［４３］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｏｒｔｉｚ　Ｒ　Ａ．Ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｈｉｇｈｌｙ　ｒｅ—　ａｃｔｉｖｅ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｂｌｅ　ｅｐｏｘｙ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００１，３９　（１４）：２３８５—２３９５．　［４４］Ｒａｊａｒａｍａｎ　Ｓ　Ｋ，Ａｎｄ　Ｗ　Ａ　Ｍ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｎｏｖｅｌ　ｈｙｂｒｉｄ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｂｅａｒｉｎｇ　ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｅｐｏｘｙ　ａｎｄ　１　ｐｒｏｐｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｇｒｏｕｐｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９９，３２（１）：３６—４７．　［４５］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｏｒｔｉｚ　Ｒ　Ａ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｔｈａｔ　ｕｎｄｅｒｇｏ　ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｂｙ　ａ　ｒａｄｉａｃｌ－ｉｎｄｕｃｅｄ　ａｃｔｉｏｎｉｃ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｈＣｅｍｉｓｔｒｙ，２００１，３９（２０）：３５７８—３５９２．　［４６］Ｏｒｔｉｚ　Ｒ　Ａ，Ｇａｒｃｉａ　Ｇ　Ａ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｎｏｖｅｌ　ｈｉｇｈｌｙ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ—ｅｐｏｘｙ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｆｏｒ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｍｙｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ　［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００５，４６（２４）：１０６６３—１０６７１．　［４７］Ａｎｄ　Ｊ　Ｖ　Ｃ，Ｓｏｎｇ　Ｓ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉ—　ｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｏｖｅｌ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ［Ｊ］．　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０００，１２（１２）：３６７４—３６８０．　［４８］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｓｏｎｇ　Ｓ　Ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌ—　ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　１９９９，３７（１６）：３４２７—３４４０．　［４９］　Ｒａｊａｒａｍａｎ　Ｓ　Ｋ，Ａｎｄ　Ｗ　Ａ　Ｍ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｎｏｖｅｌ　ｈｙｂｒｉｄ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｂｅａｒｉｎｇ　ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｅｐｏｘｙ　ａｎｄ　１－ｐｒｏｐｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｇｒｏｕｐｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９９，３２（１）：３６—４７．　［５Ｏ］　谢王付．３一乙基一３一烯丙基甲氧基氧杂环丁烷的合成及其应　用研究［Ｄ＝．南昌：南昌大学，２０１５．　Ｘｉｅ　Ｗ　Ｆ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　３－ｅｔｈｙｌ一　３－ａｌｌｙｌｏｘｙｍｅｔｈｙｌ　ｏｘｅｔａｎｅ［Ｄ］．Ｎａｎｃｈａｎｇ：Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｕｎｉ—　ｖｅｒｓｉｔｙ，２０１５．　［５１］　邓冲，谢王付，黄笔武，万时策，谌伟庆，徐钦昌，胡开　创．氧杂环丁烷／丙烯酸酯混杂体系的光固化性能研究　［Ｄ］．南昌：南昌大学，２０１４．　Ｄｅｎｇ　Ｃ，ＸｉｅＷＦ，ＨｕａｎｇＢＷ，Ｗａｎ　ＳＣ，ＣｈｅｎＷＱ，Ｘｕ　Ｑ　Ｃ，Ｈｕ　Ｋ　Ｃ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅ／ａｃｒｙ１ａｔｅ　ＵＶ－ｃｕｒｅｄ　ｈｙｂｒｉｄ　ｓｙｓｔｅｍ［Ｄ￣．Ｎａｎｃｈａｎｇ：Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｕｎｉ—　ｖｅｒｓｉｔｙ，２０１４．　［５２］　万时策，黄笔武，杜志鹏，雍涛，韩文娟．新型阳离子光　固化活性单体３，３　一［１，４一丁基双（氧基亚甲基）］一双一（３一乙　基）氧杂环丁烷的合成＿Ｊ］．影像科学与光化学，２０１６，３４　（２）：１８卜１８９．　Ｗａｎ　ＳＣ，Ｈｕａｎｇ　ＢＷ，ＤｕＺＰ，ＹｏｎｇＴ，ＨａｎＷ　Ｊ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　３，３、＿［１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｙｌｂｉｓ（ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ—　ｅｎｅ）］ｂｉｓ［（３一ｅｔｈｙ１）ｏｘｅｔａｎｅ￣ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｎｏｖｅｌ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｃｕｒｉｎｇ　ｍｏｎｏｍｅｒ［Ｊ］．Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１６，　３４（２）：１８１—１８９．　［５３］　Ｖｏｎｇ　Ｊ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｂｕｌｕｔ　Ｕ．Ｐｈｏｔｏａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ　ｆｒｏｎｔａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅｓ［Ｊ］．Ｄｅ—　ｓｉｇｎｅｄＭｏｎｏｍｅｒｓ＆Ｐｏｌｍｙｅｒｓ，２００５，８（６）：５１７—５３１．　［５４］　Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ“ｋｉｃｋ－ｓｔａｒ—　ｔｅｄ”ｏｘｅｔａｎｅｓ　ｉｎ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｍｙｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　２０１５，５３（４）：５８６—５９３．　［５５］　刘安昌，夏强，张良，李高峰．阳离子光固化活性单体　氧杂环丁烷的合成『ｊ］．武汉工程大学学报，２０１０，３２（９）：　１４—１６．　Ｉ　ｉｕ　Ａ　Ｃ，Ｘｉａ　Ｑ。Ｚｈａｎｇ　Ｉ　，Ｉ　ｉ　Ｇ　Ｆ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｃｕｒｉｎｇ　ｍｏｎｏｍｅｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｗｕｈａｎ　Ｉｎ—　ｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，３２（９）：１４—１６．　［ｓ６２　Ｊａｍｅｓ　Ｖ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．“Ｋｉｃｋ－Ｓｔａｒｔｉｎｇ”ｏｘｅｔａｎｅ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙ—　ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙ—　ｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１４，５２（２０）：２９３４—２９４６．　［５７］　Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｆｒｏｎｔａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅｓ　ｕｓｉｎｇ　ｏｐｔｉｃａｌ　ｐｙｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．　５０４　影像科学与光化学　第３４卷　Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００５，４６（２６）：１２１０９—１２１１７．　ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ－ａ　ｓｙｓｔｅｍ　ｗｉｔｈ　ｌｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　ｓｈｒｉｎｋａｇｅｌ－Ｊ￣．Ｍａｃ—　Ｅ５８］Ｂｕｌｕｔ　Ｕ，Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｉｎ　ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｓｙｍｐｏｓｉａ，１９９６，１０７（１）：１２５—１３８．　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　－１６４￣Ｋｌｏｏｓｔｅｒｂｏｅｒ　Ｊ　Ｇ．Ｎｅｔｗｏｒｋ　Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｂｙ　Ｃｈａｉｎ　Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋ—　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００５，４３　ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｔｓ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　Ｅｌｅｃ—　（４３）：３２０５—３２２０．　ｔｒｏｎｉｃｓ［Ｍ］．Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｂｅｒｌｉｎ　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，１９８８．４５—６１．　［５９］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｆａｌｋ　Ｂ，Ｚｏｎｃａ　Ｍ　Ｒ．Ｐｈｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　－１６５］Ｖｅｒｓｔｅｇｅｎ　Ｅ　Ｊ　Ｋ，Ｋｌｏｏｓｔｅｒｂｏｅｒ　Ｊ　Ｇ，Ｌｕｂ　Ｊ．Ｓｔｒｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ　ｆｒｏｎｔａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅｓ　ａｎｄ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅｓ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｆｒｏｍ　ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ　Ａ　ｏｘｉｒａｎｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，９８（４）：　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，４２（７）：１６３０—１６４６．　１６９７—１７０７．　［６Ｏ］　Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　ｖ．Ｖｉｎｙｌ　ｅｐｏｘｉｄｅ　ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｉｎ－　－１６６］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｊａｎｇ＾，Ｌ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｎｏｖｅｌ　ｓｉｌｉｃｏｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｆｏｒ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　－ｌｃ］．　Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０１５，６４：２２７—２３３．　ＡＣＳ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　Ｓｅｒｉｅｓ，２００９：２７～３６．　Ｅ６１］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ．Ａｒｙｌ　ｅｐｏｘｉｄｅｓ　ａｓ　ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏ—　－１６７］Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　Ｊ　Ｖ，Ｓａｓａｋｉ　Ｈ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｘｅｔａｎｅ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｃ—　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｏｘｅｔａｎｅ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ，２０１５，５２（５）：３３６—３４４．　Ｉ－Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ，１９９３，　［６２］蹇钰．光聚合收缩的研究［Ｄ］．北京：北京化工大学，　（２—３）：１７３—１８７．　２０１３．　［６８］Ｓａｎ＿ｇｅｒｍａｎｏ　Ｍ，Ｂｏｎｇｉｏｖａｎｎｉ　Ｒ，Ｍａｌｕｃｅｌｌｉ　Ｇ，Ｐｒｉｏｌａ　Ａ，Ｔｈｏｒｎ—　Ｊｉａｎ　Ｙ．Ｓｈｒｉｎｋａｇｅ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｄ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：　ａｓ　Ｒ　Ｒ，Ｍｅｄｓｋｅｒ　Ｒ　Ｅ，Ｋｉｍ　Ｙ，Ｋａｕｓｃｈ　Ｃ＾／Ｌ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｂｅｉｉｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１３．　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｆｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａ　ｎｅｗ　ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　ｏｘｅｔａｎｅ　［６３］　Ｎｕｙｋｅｎ　Ｏ，Ｂ６ｈｎｅｒ　Ｒ，Ｅｒｄｍａｎｎ　Ｃ．Ｏｘｅｔａｎｅ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙ—　ｍｏｎｏｍｅｒ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００４，４５（７）：２１３３—２１３９．　ｏｆ　Ｃａｔｉｏｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ＺＨＡＮＧ　Ｎａ　，ＣＨＥＮ　Ｙｕａｎａ，ＮＩＥ　Ｊｕｎ　，ＹＡＮＧ　Ｊｉｎｌｉａｎｇ　小　（１．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１０００２９，　Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ　２１３０００，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ；　３．Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｔｒｏｎｌｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ　２１３０００，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｔｈｅ　ｗｉｄｅ　ｕｓｅ　ｏｆ　ｆｒｅｅ　ｒａｄｉｃａｌ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｈａｄ　ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ　ｓｏｍｅ　ｄｒａｗｂａｃｋｓ　ｇｒａｄｕａｌｌｙ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｆｒｅｅ　ｒａｄｉｃａｌ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｅｘｈｉｂｉｔｓ　ｓｅｖｅｒａｌ　ｉｎｈｅｒｅｎｔ　ａｄｖａｎｔａｇｅｓ，ｓｕｃｈ　ａｓ，ｌｏｗ　ｓｈｒｉｎｋａｇｅ，ｓｔｒｏｎｇ　ａｄｈｅｓｉｏｎ，ｎｏ　ｏｘｙｇｅｎ　ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｓｏ　ｏｎ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｌｕｅｎｔａｓ　ａｒｅ　ｏｎｅ　ｏｆ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈ　ｈａｓ　ａ　ｎｏｔａｂｌｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｎ　ｃｕｒｉｎｇ　ｏｆ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｎａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔ．Ｓｏ，ｅｘｐｌｏｉｔｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｌｕｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ｒａｐｉｄ　ｃｕｒｉｎｇ　ｈａｓ　ａ　ｖｉｔａｌ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ．Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｌｕｅｎｔｓ．Ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ　ａｎｄ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｉｔ　ａｒｅ　ａｌｓｏ　ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｌｕｅｎｔ；ｒａｐｉｄ　ｃｕｒｉｎｇ　＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ａｕｔｈｏｒ，Ｅ－ｍａｉｌ：ｎｉｅｊｕｎ＠ｍａｉｌ．ｂｕｃｔ．ｅｄｕ．ｃｎ（ＮＩＥ　Ｊｕｎ），ｊｉｎｌｉａｎｇ．ｙａｎｇ＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍ（ＹＡＮＧ　Ｊｉｎｌｉａｎｇ）